Modification de la structure électronique de composés insaturés par Introduction d’un hétéro atome en α du site réactionnel : éthers d’énols

Laboratoire de chimie organique physique de l'Université Paris VII, associé au CNRS, 1, rue Guy-de-la-Brosse, 75-Paris, 5 e, France.

Résumé

Les énergies de la plus haute orbitale moléculaire occupée (E_HOMO) de deux populations organisées d’alcènes et d’éthers d’énols sont calculées par la méthode INDO. Les influences de la structure sur E_HOMO sont comparables. La valuation des toposites de l’environnement — par une méthode DARC- GRGC — permet d’évaluer les contributions quantitatives des carbones proches du foyer dans l’effet de structure sur E_HOMO. La réactivité des composés éthyléniques en fonction des potentiels d’ionisation—réactions électrophiles à intermédiaire de type complexe de transfert de charge (CTC) — est estimée par une corrélation entre leur énergie E_HOMO théorique et la fréquence UV de transfert de charge de leur complexe moléculaire avec le tétracyanoéthylène.

Abstract

The energies of the highest occupied molecular orbital (E_HOMO) of two organized populations of alkenes and enol ethers are calculated by the INDO method. The structural effects on E_HOMO are similar. The valuation of the environment toposites — by a DARC-GRGC method — permits the estimation of the quantitative contributions of the carbon atoms near the focus in the structural effect on E_HOMO. The expression of the reactivity of ethylenic compounds in terms of ionization potentials — electrophilic reactions with charge transfer complex (CTC) intermediate — is evaluated by a correlation between the theoretical energy of their HOMO and the UV frequency of their molecular CTC with tetracyanoethylene.