Analyse conformationnelle des dipeptides en solution aqueuse

I. — Étude d’une série d’amides modèles par diffusion Rayleigh dépolarisée et spectroscopie Raman

Centre de Recherches Paul-Pascal, Domaine Universitaire, 33-Talence, France.

Résumé

Une méthode d’analyse conformationnelle adaptée au milieu aqueux est exposée. Elle est fondée sur la complémentarité des résultats obtenus par Diffusion Rayleigh Dépolarisée (D .R.D.) et spectroscopie Raman . Cette méthode a été appliquée tout d’abord à une série de N-alkylacétamides pour lesquels nous avons déterminé les polarisabilités optiques principales du groupe 0═C'═N peptidique. Une attribution des raies Raman des N-méthylacétamide et N-éthylacéta mide en solution dans H₂O et D₂O est proposée entre 1 800 et 200 cm^-1. On montre, enfin, que le N-éthylacétamide en solution aqueuse présente une conformation dans laquelle les groupes méthyle et carbonyle sont en interaction forte (Ф = 146 ± 3°).

Abstract

A method of conformationnal analysis, well suited to aqueous medium is given. It uses complementary results from Depolarized Light Scattering and Raman spectroscopy. First, some N-alkylacetamides were investigated by this method and principal optical polarizabilities of the O═C'═N peptide group were obtained. An assignment of Raman lines of N-methylacetamide and N-ethylacetamide in aqueous solutions (M₂O, D₂O) between 1 800 and 200 cm^-1 is proposed. We have been able to conclude that, in this solvent, conformational stale of N-ethylacetamide shows strong interactions between methyl and carbonyl group (Ф = 146 ± 3°).