Transition Α²Σ⁺ —Χ²II_i. Des ions moléculaires HBr⁺ et DBr⁺

¹ Ce travail forme la première partie d’une thèse présentée à Orléans par l’auteur et soutenue à Tours le 3.6.71 (CNRS, AO 5719).
² Laboratoire de Spectroscopie Moléculaire, Chimie Générale, Parc de Grandmont, 37-Tours.

Résumé

L’analyse rotationnelle des bandes faibles (0-2) et (0-3) du système A → X de HBr⁺ donne les constantes vibrationnelles de l’état X. Il n’est pas possible d’exciter les niveaux de l’état A au-delà de ν' = 1. L’étude du système correspondant de l’ion deutéré fournit toutes les constantes de DBr⁺ et HBr⁺. Une évaluation des intensités dans les branches du sous-système ([math]) révèle une tendance au cas c de HUND, lorsque ν" croît. Un examen des facteurs FRANCK-CONDON et des intensités dans les bandes révèle une prédissociation à partir du niveau A (ν' = 2) de HBr⁺. Les constantes relatives aux états A et X de HBr⁺ sont les suivantes: ν_e = 28 421,0 cm^-1 ; ω'_e = 1 404,0 cm^-1; x'_eω'_e = 37,7₅ cm^-1 ; D'₀ = (1,69 ± 0,01) eV ; ω"_e (H⁸¹Br⁺) = 2 441,5₂ cm^-1; ω"_e (H⁷⁹Br⁺) 2 441,9₄ cm^-1 ; x"_eω"_e = 47,4₀ cm^-1 ; y"_eω"_e = 0,40 cm^-1 ; D"₀(²Π_3/2) = (3,89 ± 0,01) eV.

Abstract

The rotational analysis of the weak bands (0-2; 0-3) of the A → X system of HBr⁺ gives the vibrational constants of the X state. It is not possible to excite the levels of A state beyond ν' = 1. The study of the corresponding system of the deuterated ion gives all constants of DBr⁺ and HBr⁺. An estimation of the intensities in the branches of ([math]) sub-system reveals a tendency to case c, when ν" increases. An examination of FRANCK-CONDON factors and intensities in the bands makes evidence for a predissociation in the A(ν' = 2) level of HBr⁺. Constants relative to the A and X states of HBr⁺ are the following ones :

ν_e = 28 421,0 cm^-1 ; ω'_e = 1 404,0 cm^-1; x'_eω'_e = 37,7₅ cm^-1 ; D'₀ = (1,69 ± 0,01) eV ; ω"_e (H⁸¹Br⁺) = 2 441,5₂ cm^-1; ω"_e (H⁷⁹Br⁺) 2 441,9₄ cm^-1 ; x"_eω"_e = 47,4₀ cm^-1 ; y"_eω"_e = 0,40 cm^-1 ; D"₀(²Π_3/2) = (3,89 ± 0,01) eV.