Solvatation ionique dans les mélanges de solvant à partir de mesures de tension de vapeur en solutions électrolytiques diluées

II. — Enthalpies libres de transfert de NaCl entre l’eau et des mélanges eau-tétrahydrofurane à 25 °C

Laboratoire d’Électrochimie. Université de Paris VI, 4, place Jussieu, 75230 Paris Cedex 05, Équipe de Recherche Associée au CNRS, ERA 310.

Résumé

On décrit une méthode permettant la détermination des enthalpies libres de transfert d’électrolytes dans des mélanges de solvant à partir des seules mesures de la variation de la pression de vapeur totale de la solution avec la concentration en électrolyte.

La méthode proposée est appliquée au cas du chlorure de sodium dans des mélanges eau-tétrahydrofuranne (THF) à 25 °C. Il est montré que les enthalpies libre de transfert de NaCl entre l’eau et les mélanges eau-THF sont obtenues avec une précision comparable à celle obtenue par des mesures de forces électromotrices de pile. La méthode a l’avantage essentiel d’être applicable à tout soluté non volatil dans des mélanges de solvants volatils.

Abstract

A method is described allowing the determination of the free enthalpy of transfer of electrolytes in solvent mixtures from the sole measure of the variation of the total vapour pressure of the solution with salt concentration.

The method is applied to the case of sodium chloride in water-tetrahydrofuran (THF) mixtures at 25 °C. It is shown that the free enthalpy of transfer of NaCl from water-THF mixtures can be obtained from vapour pressure measurements with the same accuracy one can get from emf measurements. Moreover the method can be applied to any system composed of 2 volatile solvents and one non volatile solute.