Surtensions à l’interface entre une solution aqueuse et une solution non miscible à l’eau

Département de Physico-chimie colloïdale du CNRS, BP 5051, 34033 Montpellier Cedex, France.

Résumé

On rappelle tout d’abord quelques propriétés de la d.d.p. à l’équilibre entre une solution aqueuse et une solution non miscible. Dans le cas le plus général, la surtension créée à l’interface de ces deux milieux par le passage d’un courant électrique peut être décomposée en deux termes : la surtension de transfert ionique et la surtension de diffusion. On propose une analyse de la surtension de transfert ionique basée sur des considérations de la thermodynamique des processus irréversibles. L’application de la théorie des vitesses absolues conduit à une expression assez semblable à celle de la surtension de transfert de charge de l’interface métal-solution.

Abstract

Some properties of the equilibrium p.d. between an aqueous solution and a non miscible water solution are first recalled. In the most general case, the overpotential created by an electric current flowing through the interface between these two media can be decomposed in two terms : the ion transfer overpotential and the diffusion overpotential. Ion transfer overpotential is analysed in an irreversible processes thermodynamics point ov view. Absolute rate theory yields to an expression similar to that of the charge transfer overpotential of metal solution interface.