Étude de l’échelle σ°

Laboratoire de Spectrochimie Moléculaire, U ER de Chimie, 38, boulevard Michelet, 44000 Nantes, France.

Résumé

L’échelle σ° de Taft dans les solvants hydroxylés est rééxaminée à partir de 20 réactions de composés XC₆H₄CH₂Y où il ne peut y avoir résonance entre le substituant X et le groupe fonctionnel Y. Dans les solvants apolaires une nouvelle échelle est définie, soit à partir des fréquences y(OH) de phénols associés à des bases π XC₆H₅ différemment substituées, soit à partir de la fréquence v(CO) d’esters RCOOC₆H₆X substitués sur le noyau. Dans tous les cas on considère que les substituants para constituent une série différente de celle des substituants méta.

Abstract

Values of σ° for hydroxylic media have been reevaluated on the basis of 20 sets of data for systems in which resonance coupling of the reaction site with the benzene ring is impossible. Values of [math] for nonpolar media are derived from measurements of the bonded OH frequencies of phenols — π bases XC₆H₅ complexes. [math] values for the electron-attracting substituents CF₃, CN and NO₂ were calculated by using the carbonyl frequencies of ring-substituted phenyl esters, but care must be taken to correlate separately meta and para- substituents. The sets of table 3,5 and 6 are proposed as the most reliable sets of σ° constants.