Méthode polaromicrotribométrique : Mise en évidence d’un état de surface favorisant une réaction d’électrodimérisation en milieu hexaméthylphosphotriamide (HMDPT)

(Laboratoire de Chimie organique physique, Université de Paris VII, associé au CNRS, 1, rue Guy-de-la-Brosse, Paris, 5 e. Laboratoire d’Electrochimie organique, Université de Picardie, 33, rue Saint-Leu, 80-Amiens.) , France.

Résumé

La sélectivité résultant du choix du métal cathodique dans la réduction électrochimique du cation benzyltriméthyl-ammonium en milieu HMPT disparaît en présence du cation Li⁺ par suite de la formation d’un film à la surface de l’électrode. La présence de ce film, révélée par polaromicrotribo-métrie, favorise la dimérisation des radicaux benzyle en bibenzyle au détriment de la formation de toluène et d’ortho- méthylbenzyldiméthylamine.

Abstract

The selectivity resulting from the choice of the cathode metal in the electrochemical reduction of the benzyltrimethyl- ammonium cation in HMPA solution disappears in the presence of a Li⁺ cation, due to the formation of a film on the electrode surface. This film, whose presence was detected by polaromicrotribometry, favours benzyl radical dimeri- zation to dibenzyl while preventing the formation of toluene and o-methylbenzyldimethylamine.