Étude par microcalorimétrie de la fixation spécifique des cations sur les polyélectrolytes anioniques

¹ Centre de Recherches sur les Macromolécules Végétales, Centre National de la Recherche Scientifique, Domaine Universitaire, BP 53, 38041 Grenoble, France.
² Institut des Isotopes Radioactifs et Service de Physique Pharmaceutique, Prof. Agnius Delord, 38700 La Tronche.

Résumé

Dans ce travail, nous proposons une étude par micro- calorimétrie des enthalpies d’échange et de dissociation de polyanions du type CMC à densité de charge variable.

Nous discutons les résultats en les confrontant avec les valeurs d’énergie libre d’échange obtenues par potentiométrie. Ce traitement permet de déduire les paramètres thermodynamiques caractérisant les liaisons sur sites; nous retrouvons la séquence par affinité décroissante Li⁺ > Na⁺ > K⁺ > Cs⁺ et nous montrons que l’enthalpie d’échange est fonction de la densité de charge.

Les conditions expérimentales sont largement discutées.

Abstract

In this paper a study by microcalorimetry is proposed; the enthalpies of exchange and of ionisation of polyanions CMC with different charge densities are discussed.

The experimental results are combined with the values of the free energy of exchange obtained by potentiometry; from this treatment the thermodynamic parameters are deduced which caraclerize site binding. The ionic sequence is found Li⁺ > Na⁺ > K⁺ > Cs⁺ with decreasing affinity and the enthalpies of exchange are found to depend on the charge density of the polyelectrolyte. The experimental conditions are extensively discussed.