Les acides dicarboxyliques aliphatiques en solvant hydroéthanolique

II. ^(*)Effets électrostatiques sur la dissociation

Laboratoire de Chimie Générale, Université de Clermont-Ferrand, Complexe Scientifique des Céteaux, 24, avenue des Landais, BP 45, 63170 Aubière, France.

Résumé

Nous avons étudié la dissociation de quelques acides dicarboxyliques aliphatiques en solvant hydroéthanolique et éthanolique. Les mesures effectuées portent sur des acides de formule générale HOOC — (CH₂)_n — COOH où n varie de 0 à 11, dans des solvants contenant 20, 40, 60, 80, 100 % en poids d’éthanol. Les calculs ont été effectués à l’aide d’un programme établi d’après la méthode de Speakman. D’autre part, les valeurs pK_r = pK₂ — pK₁ de ces acides ont été estimées en appliquant la théorie électrostatique de Bjerrum, améliorée par la suite par Kirkwood et Westheimer puis par Tantord. La comparaison des valeurs mesurées et des valeurs calculées nous permet de montrer la limite de ces théories.

Abstract

Data reported here concerned the dissociation of some aliphatic dicarboxylic acids in the whole range of the hydroethanolic mixtures. These acids have the following general formula HOOC — (CH₂)₂ — COOH, n varying from 0 to 11. A potentiometric method is used and the treatment of the experimental results in done within the scope of the Speakman method. The values of pK_r = pK₂ — pK₁ corresponding to these acids are also estimated using an electrostatic treatment first proposed by Bjerrum, later developped and modified by kirkwood and Westheimer, then Tanford. Comparison of caculated values to experimental ones allows us to precise the limits of such theories.