Pseudo-potentiel et orbitales moléculaires délocalisées. Application aux molécules de méthane, éthylène et acétylène

Laboratoire de Physique Quantique, Université Paul-Sabatier, 118, route de Narbonne, 31077 Toulouse Cedex, France.

Résumé

Une méthode de pseudo-potentiel est introduite dans un calcul de type Hartree-Fock en vue de la détermination des orbitales moléculaires de valence des molécules de méthane, éthylène et acétylène dans leur état fondamental. Deux jeux de paramètres sont successivement utilisés pour décrire le pseudo-potentiel : l’un est déduit de données expérimentales atomiques, l'autre est obtenu par voie théorique. Seul ce dernier permet d’obtenir des niveaux de valence très proches de ceux fournis par des calculs faisant intervenir tous les électrons. De plus, les longueurs de liaisons calculées sont en bon accord avec l'expérience.

Abstract

A pseudopotential method is used in Hartree-Fock calculations to obtain the valence molecular orbitals of the ground state of the methane, ethylene and acetylene molecules. The pseudopotential is described successively by two parameter sets: the first one is fitted to reproduce experimental atomic data, the second one is entirely ab initio. Only the latter set gives valence energy levels in good agreement with those obtained from calculations involving all the electrons. Furthermore, the computed values of the bond lengths are very closed to the experimental ones.