Étude de l’hyperconjugaison dans la molécule de propène

¹ Laboratoire de Chimie de l’École Normale Supérieure, 24, rue Lhomond, Paris, 5e, France.
² Laboratoire de Chimie Quantique de la Faculté des Sciences, 13, rue Pierre-Curie, Paris, 5e, France.

Résumé

Deux méthodes ont été utilisées pour introduire l’effet du méthyle sur le système d’électrons π du propène : dans la première, les combinaisons linéaires des orbitales du carbone et des hydrogènes de même symétrie que les orbitales π sont considérées comme appartenant à la base d’orbitales atomiques; dans la seconde, le carbone tétraédrique est traité comme un hétéroatome portant une paire d’électrons π. Les deux méthodes fournissent un bon résultat pour la première transition π — π* singulet-singulet; les résultats sont moins satisfaisants pour le potentiel d’ionisation et le moment dipolaire.

Abstract

Two methods are used to include the effect of the methyl group on the π electron system of propene : in the first one the linear combinations of carbon and hydrogen orbitals with the same symmetry as the π orbitals are considered as belonging to the atomic orbital basis; in the second one the tetrahedral carbon is treated as an heteroatom bearing a pair of π electrons. Both of the methods give a good result for the first singlet — singlet π — π* transition; the results are less satisfactory for the ionization potential and the dipole moment.