Moments électriques et conformation des iminoesters acycliques R₁C(= NR₂)OR₃

¹ Laboratoire de chimie générale, Université de Paris VI, 4, place Jussieu, 75230 Paris Cedex 05, France.
² Arrheniuslaboratoriet, Université de Stockholm, S-10405 Stockholm, Suède.
³ Istituto di Chimica generale, Université de Catane, viale A. Doria, 95125 Catane, Italie.

Résumé

La comparaison des moments électriques mesurés et calculés par additivité et par la méthode CNDO/2 de divers N-alkyl imidates acycliques a montré que ces dérivés existent sous la structure (E,ap), c’est-à-dire syn-OR₃ et (R₃,N)-cis, qu’ils possèdent un moment mésomère m(O — C = N) important (1,0 D) et une énergie de conjugaison élevée, pouvant atteindre 25 kcal/mol. Le moment (au sein du benzène) de l’acétamidate de O-éthyle ne dépend pas de la température, entre 7,8 et 55,6°.

Abstract

Comparison of observed (in benzene) and calculated (by additivity and CNDO/2 method) dipole moments for various acyclic N-alkylimidates R₁C(= NR₂)OR₃ shows these compounds to exist as (E,ap), i.e. syn-OR₃ and (R₃,N)-cis, and to possess high values of the mesomeric moment and conjugation energy (1.0 D and 25 kcal/mol, respectively). The benzene dipole moment of O-methyl acetimidate is temperature-independent between 5,8 and 55,6°.