Étude par RMN de l’autoassociation et de la complexation du pyrrole

Laboratoire de Chimie Physique, Groupe des laboratoires du CNRS de Vitry- Thiais, 8, rue Henri-Dunant, 94-Thiais., France.

Résumé

Nous avons étudié par RMN l’autoassociation du pyrrole et sa complexation par différents solvants basiques. Il semble que l’interprétation quantitative des résultats, concernant l'autoassociation, nécessite de faire intervenir un effet de solvant complexe en raison de la variation, avec la dilution, des proportions relatives des différents types de polymères aromatiques présents dans la solution.

Un modèle simple, impliquant la formation d’un complexe AB, permet de rendre compte des résultats relatifs au système pyrrole-acétone, compte tenu d’un effet de solvant linéaire en fonction de la fraction volumique d’acétone.

Dans le cas de solvant complexant plus basique, tel que le DMSO, le même modèle permet une comparaison intéressante des résultats. Néanmoins, il semble qu’un modèle plus élaboré, permettant de tenir compte d’équilibres compétitifs et d’un effet de solvant, soit nécessaire pour obtenir une très bonne précision lors de l’interprétation des résultats.

Enfin une étude comparative du pyrrole et du N-méthyl pyrrole a permis de déterminer la répercussion de la formation d’un complexe sur le déplacement chimique des protons du cycle.

Abstract

We have studied the self-association of pyrrole as well as its formation of complexes with various basic solvents by NMR spectroscopy. It seems that a quantitative interpretation of the data concerning the self-association requires the introduction of some complex solvent effect due to the varying amounts of aromatic polymers present in the solution. The nature of the most predominant of these polymers has been determined.

A simple model for the formation of a complex AB pyrrole- acetone has been found satisfactory when a linear relationship between solvent effect and acetone volumetric fraction has been accounted for.

The same model, used in the case of a more basic complexing solvent DMSO, allows an interesting comparison of the results. Nevertheless, it is most likely that other equilibria have to be considered as well as to obtain high precision in the quantitative interpretation of data.

Also, a comparative study of pyrrole and N-methypyrrole has enabled us to determine the effect of complex formation on the chemical shifts of the ring protons.