Atom-diatom interactions from semiempirical models : a computational assessment

¹ Istituto di Chimica Fisica dell’ Università, Pisa, Italy.
² Istituto Chimico dell’ Università, Roma, Italy.

Abstract

Semiempirical quantum-mechanical calculations within familiar reductive schemes (EHT and CNDO) are performed for several three-particle systems at different geometries and relative distances.

The resulting features of the potential surfaces are compared both with existing « ab-initio » data and specific qualitative expectations. It is found that CNDO computations give in general unsatisfactory results whereas the Extended Huckel theory approach yields in some cases more acceptable descriptions for the partner interactions.

Résumé

Des surfaces d’énergie potentielle ont été obtenues en utilisant des méthodes réductives après des modèles très connus (EHT et CNDO), pour des systèmes à trois atomes avec différentes géométries.

On a trouvé que les résultats CNDO ne sont pas en général en accord avec les informations des calculs « ab initio ». Au contraire, le modèle « Extended Huckel Theory » paraît donner une description plus réaliste des interactions inélastiques examinées.