Étude de la corrélation électronique

I. — Équation d’autocorrélation. Systèmes à deux électrons

Laboratoire de Chimie Théorique, Université de Rennes, BP 25 A, 35031 Rennes Cedex, France.

Résumé

La fonction d’onde monodéterminantielle construite sur une base de fonctions monoélectroniques indépendantes exprime la densité de probabilité relative à deux électrons de spins différents comme un simple produit de deux densités d’ordre 1 indépendantes. On montre qu’une analyse de cette densité en termes de densités monoparticulaires corrélées conduit à de meilleures valeurs de l’énergie des systèmes biélectroniques que celles obtenues par les calculs classiques sur bases identiques ou même plus élaborées.

Abstract

If the one-determinant approximation is used, it is well known that the two-electron probability density, for different spins, is just the product of two independent one-electron density functions. Better energies for two electron systems can be found if the two-electron probability density function is analysed in terms of correlated one-electron densities instead of independent ones.