Période d’induction lors de la synthèse de HBr

INP et Université I de Nancy, ERA n° 136 du CNRS, Laboratoire de Cinétique Appliquée, ENSIC, 1, rue Grandville, 54042 Nancy Cedex, France.

Résumé

On montre que la valeur de 10^-5 s, annoncée par Matsen et Franklin pour la période d’induction de la réaction H₂ + Br₂ = 2 HBr, est inexacte par suite d’une omission dans le mécanisme réactionnel.

On établit, à l’aide d’un algorithme d’intégration numérique d’équations différentielles ordinaires mal conditionnées spécialement adapté aux modèles cinétiques, que la période d’induction de la synthèse de HBr est de l’ordre de une seconde vers 300 °C.

On discute enfin la validité d’emploi de l’approximation de l’état quasi-stationnaire, appliquée partiellement à certains intermédiaires très réactifs.

Abstract

The value of 10^-5 s for the induction period of the reaction H₂ + Br₂ = 2 HBr, put forward by Matsen and Franklin, is shown to be erroneous because of a mistake in the reaction mechanism.

With an algorithm developed for the numerical integration of stiff ordinary differential equations, especially suited to kinetic models, the induction period of HBr synthesis is found to be approximately one second, around 300 °C.

Finally, we discuss the validity of use of the quasi-stationnary state partly applied to some very reactive intermediates.