On the inertia defect, l-doubling constant and force constant solutions

Institute of Inorganic Chemistry, University of Dortmund, 46 Dortmund, West Germany, Germany.
Laboratoire de Recherches Optiques, Faculté des Sciences, BP 347, 51062 Reims Cedex, France.

Abstract

The utility of data on the inertia defect (Δ) in determining the unique and exact solutions of the force constants for planar molecules is discussed. The nature of the force field corresponding to the extremal values of Δ_vib(0), the accuracy of the force constants obtained from inertia defect and use of approximation methods in deriving reliable values of Δ_vib(0) for XY₂(C_2v) type molecules have been studied in detail. The calculation of the l-doubling constants using approximation methods and their sensitivity to the force field for XYZ(C_∞v) type molecules are also discussed in addition.

Résumé

La détermination de solutions uniques et exactes des constantes de forces à partir des données sur les défauts d’inertie (Δ) est discutée dans le cas de molécules planes. La nature du champ de. forces correspondant aux valeurs extrémales de Δ_vib(0), la validité des constantes de force obtenues à partir des défauts d’inertie et l’utilisation de méthodes approximatives pour l’obtention des valeurs de Δ_vib(0) ont été étudiées en détail pour les molécules XY₂(C_2v). Le calcul des constantes de dédoublement l à partir des méthodes approchées et la sensibilité du champ des forces correspondant sont également donnés pour les molécules du type XYZ(C_∞v).