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J. Chim. Phys.
Volume 72, 1975
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Page(s) | 357 - 365 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1975720357 | |
Published online | 29 May 2017 |
Calcul des potentiels de jonctions liquides
II. . Transitions non isothermes
Physico-Chimie des Solutions (Professeur Schaal), LA 146, E.N.S.C.P., 11, rue Pierre-et-Marie-Curie, 75231 Paris Cedex 05., France.
L’équation différentielle qui régit les potentiels de thermo-diffusion peut être intégrée simplement, par une technique déduite de la méthode de Henderson, si l’on admet diverses hypothèses simplificatrices (constance des chaleurs de transport Qi* ou des entropies normales Si°). La vérification expérimentale des formules ainsi obtenues fait intervenir des écarts de température ΔT nettement supérieurs à ceux qui sont usuellement utilisés. Nous avons ainsi constaté que la force électromotrice de thermopiles simples (sans gradient de concentration) reste pratiquement proportionnelle à ΔT, même lorsque cet écart atteint ou dépasse 50°, et qu’elle est indépendante de la température choisie comme référence. L’emploi de solvants hydro-organiques a pour effet d’abaisser les coefficients de température de ces thermopiles. Le calcul montre, par ailleurs, que lorsqu’une pile de concentration est soumise à un gradient thermique, il faut alors définir deux coefficients de température qui peuvent être prévus à partir des expériences précédentes. Cette propriété a été vérifiée expérimentalement.
Abstract
Upon simplification (heats of transport Qi* or normal entropies Si° constant) the differential equation governing thermodiftusion potentials is easily integrable using a technique based on Henderson’s method. Experimental verification of the solutions obtained necessitates temperature variations ΔT larger than those usually encountered. We have observed that the electromotive force of simple thermocells (without concentration gradient) remains practically proportionnai to ΔT for variations even greater than 50° and is also indépendant of the temperature chosen as reference. Use of hydro-organic solvent mixtures causes the temperature coefficients of these thermocells to decrease. In addition, calculation shows that, for a concentration cell with a temperature gradient, it is nécessary to define two temperature coefficients, predictable from the results of the previous experiments. This has been experimentally verified.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1975