Étude par spectrométrie raman de la dynamique orientationnelle des molécules de triméthylamine à l’état liquide

Laboratoire de Spectroscopie Infrarouge, associé au C.N.R.S., Université de Bordeaux I, 351, cours de la Libération, 33405 Talence, France.

Résumé

L’analyse du profil Raman des parties polarisées et dépolarisées de deux bandes de symétrie A1 de la triméthylamine liquide est faite dans un domaine de températures allant de 300 à 165 K et de pressions de 3 à 1 500 atmosphères. Dans l’hypothèse d’une rotation diffusionnelle, on détermine la composante principale D┴ du tenseur de diffusion, ainsi que l’énergie et le volume d’activation. La comparaison des temps de corrélation orientationnels observés et des temps de rotation libre ainsi que la forme des fonctions de corrélation semblent justifier cette hypothèse. Les résultats trouvés sont en très bon accord avec ceux déterminés précédemment par RMN. Une analyse des profils de deux bandes de symétrie E est également présentée. Cette analyse ne permet pas une étude rigoureuse des mouvements orientationnels autour de l’axe moléculaire. Cependant, on montre que l’hypothèse d’une rotation diffusionnelle isotrope qui avait été présentée par d’autres auteurs est compatible avec les profils de ces bandes Raman.

Abstract

The polarised and depolarised profiles of two Raman A1 lines of liquid trimethylamine have been analysed in the temperature range 165-300 K and the pressure range 3-1 500 atm. The main component D_┴ of the diffusion tensor, the energy and the volume of activation have been determined by assuming a rotationnal diffusion process. The comparison between observed reorientational correlation times and free rotation times as well as the shape of the correlation function seem to be in agreement with the assumption of such a model. The results fit well with those given by NMR. A study of two Raman lines of E symmetry is also presented but does not allow the reorientational motion of the molecular axis to be precised. However, it is shown that the hypothesis of isotropic rotational diffusion previously presented by other authors is compatible with the observed Raman lines.