Effets intermoléculaires en RMN

IX. — Une théorie macroscopique dans le cas des solutés non polaires

Département de Chimie, Université de Régina, Régina (Saskatchawan), S4S OA2 Canada, Canada.

Résumé

Fondée sur la notion du champ de réaction, une théorie macroscopique (c’est-à-dire basée sur un modèle de milieu continu) a été développée pour permettre le calcul des déplacements chimiques dus aux effets de milieu, dans le cas des solutés non polaires. Les solvants considérés sont soit polaires, soit non polaires ; ils sont de plus magnétiquement isotropes (ou présentent une anisotropie magnétique très faible donc négligeable). L’accord entre les résultats expérimentaux et ceux calculés à l’aide de cette nouvelle théorie est généralement bon et en tout cas considérablement meilleur qu’avec aucune des autres théories macroscopiques développées antérieurement. Quelques écarts sont néanmoins observés ; ils peuvent s’expliquer qualitativement par l’absence dans la théorie d’un facteur de site qui tiendrait compte de la position du noyau considéré par rapport aux centres de gravité des molécules de soluté et de solvant.

Abstract

A continuum model for the calculation of chemical shift solvent effects is presented. The model allows the calculation of solvent effects of non-polar solutes, dissolved in solvents which arc magnetically isotropic or at least nearly so but which otherwise may be polar or non polar. The agreement between experimental solvent shifts and the solvent shifts predicted by this new model is shown to be usually good, and to be in all cases considerably better than with other existing continuum models. It is also shown that where the agreement between theory and experimental is less satisfactory, the deviations can be qualitatively explained by the absence in the present theory of a site factor which relates the location of the measured nucleus to the centers of mass of the solute and solvent molecules.