Une approche théorique de la basicité au sens de Lewis : mise en évidence du rôle déterminant des conformations moléculaires

Laboratoire de Chimie de Coordination du CNRS, BP 4142, 31030 Toulouse Cedex, France.

Résumé

Une analyse conformationnelle des hypersystèmes (Et₃,N . . . AlMe3) et (El₃P . . . AlMe₃) est effectuée au moyen de la méthode CNDO/2. On montre ainsi que les conformations privilégiées de Et₃N et de Et₃P dans les complexes avec AlMe₃ sont franchement différentes de celles qui les caractérisent à l’état libre, ce qui constitue un support quantitatif aux explications d’ordre stérique invoquées par Drago pour interpréter le comportement anormal des complexes Et₃N.ZnMe, et Et₃N.AlMe₃ dans le cadre de sa théorie de la basicité. Il apparaît donc d’une manière plus générale que toute prédiction de la basicité au sens de Lewis d’une molécule à partir de paramètres électroniques ou conformationnels caractéristiques de celle-ci avant complexation ne peut être, dans une très large mesure, que vouée à l’échec.

Abstract

The conformaitional analysis of (Et₃N . . . AlMe₃) and (Et₃P ... AlMe₃) hypersystems is investigated within the framcwork of CNDO/2 approximation. The preferred conformation of free Et₃N and Et₃P is shown to be deeply modified upon complexation, supporting therefore Drago’s intuitive exaplanations about the anomalous behaviour of Et₃N.ZnMe₂.and El₃N.AlMe₃ with respect to his theory of basicity. Thus, il is clearly demonstrated that any prediction of basicity carried out on parameters provided by studios of the free bases may be generally fallacious.