Compétition entre différents sites nucléophiles appartenant à la même base de Lewis

II. — Une approche théorique (méthode CNDO/2) de la fixation du borane BH₃ sur l’aminophosphine P[CH₂NMe₂]₃

Laboratoire de Chimie de Coordination du CNRS, BP 4142, 31030 Toulouse Cedex, France.

Résumé

Le mécanisme de fixation du borane BH3 sur l’aminophosphine L = P[CH₂N(CH₃)₂]₃ est étudié, tant du point de vue électronique que conformationnel, au moyen de la méthode CNDO/2. On montre ainsi, en accord avec l’expérience, que se forme dans un premier temps le complexe L.3 BH₃dans lequel la greffe du borane s’effectue sur les trois atomes d’azote de L. Les difficultés de fixation d’un quatrième BH, sur le phosphore sont analysées, et l’on explique enfin pourquoi, une fois le complexe L.4BH₃ formé, ce sont les BH, portés par les azotes qui deviennent alors les plus labiles. Le tracé des surfaces de potentiel de l'aminophos- phine L et des complexes L.3BH₃ et L.4BH₃ permet en outre une approche des mécanismes réactionnels de la complexation.

Abstract

The complexation of BH₃ on the aminophosphine L = P[CH₂NMe₂]₃ is investigated within the framework of CNDO/2 approximation. In full agreement with experimental data, the three nitrogen sites are found to be inilially preferred, leading to the L.3BH, complex. The difficulties of grafting the fourth BH, on P are analyzed and a relative lability of BH, in the L.4 BH₃, adduct is predicted which lits well experimental observations. Potential surfaces for L, L.3 BH, and L.4 BH₃ allow to approach the mechanisms of such a complexation.