Basicité en phase gazeuse des composés trivalents du phosphore : approche théorique et expérience

¹ Laboratoire de Chimie de Coordination du CNRS, BP 4142, 31030 Toulouse Cedex., France.
² University of Sussex, School of Molecular Sciences, Falmer-Brighton BN 1 9Q J., GB.
³ Société Nationale des Pétroles d’Aquitaine, Traitement de l'information, Avenue Jules-Ferry, 64000 Pau., France.
⁴ Lehrstuhl B für Anorganische Chemie der Technischen Universität, Pockelstrasse 4, 33 Braunschweig, RFA.

Résumé

On propose une échelle de basicité des phosphines en phase gazeuse établie au moyen de l’approximation CNDO/2 en travaillant sur un modèle géométrique standard. Cette échelle théorique est en bon accord avec celle déduite de la mesure du premier potentiel d’ionisation par spectroscopie photoélectronique.

Abstract

A theoretical basicity ordering oí many phosphines in the gas phase is elaborated within the framework of CNDO/2 approximation using the ΔΕ_b = E(R₁R₂R₃PH)⁺—E(R₁R₂R₃P) values computed on the basis of a standard geometrical model. Such a theoretical scale of basicity agrees pretty well with the one based on first ionization potentials as provided by photoelectron spectroscopy.