Spectres vibrationnels des 1-hydroxy- et 1,4-Dihydroxyanthraquinones et de leurs complexes magnésies

I. — Effet des substitutions isotopiques OH/OD et 24Mg/26Mg (*)

DRA/SRIRMa, C.E.N. Saclay, B.P. n° 2, 91190 Gif-sur-Yvette, R. F. A..

Résumé

On examine les spectres de vibrations dans la région 1 700- 250 cm-1 des 1-hydroxy- et 1,4-dihydroxyanthraquinones, de leurs dérivés deutériés et de leurs complexes avec ²⁴Mg (II) et ²⁶Mg (II). L’étude de deutéroxyanthraquinones permet l'attribution des vibrations des groupements OH/OD; elle met en évidence de nombreux couplages des vibrations δ0H avec des vibrations vCC et δCH du squelette quinonique. Ces résultats conduisent à modifier certaines attributions des complexes magnésiés de la 1-OH-AQ. La substitution isotopique 24Mg/26Mg permet de repérer les vibrations du cycle chélaté mettant en jeu le magnésium. Les fréquences des vibrations vC = O et vC — O du complexe magnésié [Mg(l,4 — O2 — AQ)]_n manifestent une différence importante d'état électronique du cycle chélaté par rapport à celui de la 1,4 — (OH)₂ — AQ. La discussion des spectres infrarouge et Raman dans la région des vibrations Mg — O permet d'envisager dans les complexes une configuration tétraédrique des oxygènes autour du magnésium.

Abstract

The vibrational spectra of 1-hydroxy- and 1,4-dihydroxyan- thraquinones, their deuterated derivatives and their ²⁴Mg/²⁶Mg chelate complexes are examined in the spectral region 1 700- 250 cm^-1. The study of deuteroxyanthraquinones allow an assignment of the OH/OD group vibrations and show the multiple coupling of the δ OH vibrations with the vCC and δCH quinonic vibrations. These results lead to a modification of some spectral assignments of magnesium chelate complexe of 1 — OH — AQ. The isotopic ²⁴Mg/²⁶Mg substitution enables the chelate ring vibrations which depend on the motions °f the magnesium atom to be observed. The vC = O vibrations frequencies of magnesium chelate complexe [Mg(1,4 — O2 — AQ)]_n show an important difference of the chelate ring electronic stale in comparison of those of 1,4 - (OH)₂ — AQ. The discussion of the infrared and Raman spectra in the Mg— O vibrations region lead to the conclusion that the configuration of oxygens arround the magnesium is tetrahedral.