Issue |
J. Chim. Phys.
Volume 74, 1977
|
|
---|---|---|
Page(s) | 338 - 342 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1977740338 | |
Published online | 29 May 2017 |
Détermination des Charges Nucléaires Effectives Π par la méthode des variations dans les calculs LCAO-MO-SCF Π cas des Hydrocarbures insaturés
Laboratoire de Chimie Théorique, Université de Provence, Place Victor-Hugo, 13331 Marseille Cedex 3, Laboratoire de Mécanique Ondulatoire Appliquée, Université de Reims,
Faculté des Sciences, BP 347, Moulin de la Housse, 51062 Reims Cedex., France.
Les calculs LCAO-MO-SCF non empiriques limités au système π permettent de déterminer par la méthode des variations les charges nucléaires effectives Zeffπ en fonction des Zeffσ. Nous déterminons dans le cas d’hydrocarbures insaturés la relation Zeffπ = f(Zeffσ) propre à chaque molécule. Le choix du seul paramètre Zeffσ (pour les hydrocarbures insaturés) permet alors d’obtenir de bonnes énergies de premières transitions.
Nous validons dans le cas de l’éthylène l’approximation qui consiste à décrire les électrons σ par des orbitales hybrides centrées sur les noyaux.
Abstract
The standard non-empirical SCF-LCAO-MO calculations restricted to π electrons allows us to determine effective nuclear charges Zeffπ as a function of Zeffσ. We study the unsalurated hydrocarbons case and we determine the relation ZSeffπ ƒ(Zeffσ) determined for each molecule. These relations are similar for all the studied hydrocarbons. An appropriate determination of the unique (in this case) Zeffσ parameter gives good values for first electronic transition energies.
In the case of ethylene, the description of σ electrons by hybrid sp2, orbitals is shown to be a good approximation.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1977