Etude par calorimetrie et diffusion Raman de basses frequences d’une transition de phase dans PC₄H₂ (CH₃)₂ Mn (CO)₃

¹ Laboratoire de Spectrochimie Infrarouge et Raman, C.N.R.S., 2, rue Henri Dunant, 94320 — Thiais, France.
² Laboratoire de Chimie Physique, C.S.P., Université Paris—Nord, av. J. B. Clément, 93430 Villetaneuse, France.

Résumé

Le comportement du dimethyl 3,4 phosphacymantrene entre 10 et 350 K a été étudié par spectrométrie de diffusion Raman et par calorimétrie. Une transition de phase du type ordre-désordre a été mise en évidence à 275 K juste avant la fusion du solide à 300 K. Les spectres Raman basses fréquences (ν < 200 cm^—1), dans lesquels de nombreuses raies ont pu être attribuées montrent par ailleurs entre 100 et 150 K des élargissements importants. Cette anomalie n’est pas retrouvée par les méthodes calorimétriques et est associée à la libération de mouvements moléculaires de grande amplitude. La dynamique de la transition de phase dans ce solide est comparée à celle observée dans des composés analogues : cymantrène, phosphacymantrène.

Abstract

The behaviour of dimethyl 3,4 phosphacymantrene was studied in the range 10-350 K by means of Raman scattering spectroscopy and calorimetry. An order-disorder phase transition was evidenced at 275 K just before melting at 300 K. In addition, the low frequencies Raman spectra, in which many lines have been assigned, show important band broadenings between 100 and 150 K. No anomaly is observed by calorimetry and these phenomena are associated with the onset of large amplitude molecular motions. The dynamics of the phase transition in this solid is compared with those found in similar compounds : cymantrene, phosphacymantrene.