Étude cinétique des réactions du 1,1,1 trifluoro 2 chloroéthane avec les atomes de chlore et d’oxygène

Centre de Recherches sur la Chimie de la Combustion et des Hautes Températures, CNRS, 45045 Orléans-Cedex et Université d’Orléans, France.

Résumé

La cinétique des réactions des atomes Cl et O (³P) avec CF₃CH₂Cl, a été étudiée par la technique du réacteur à écoulement et à décharge couplé à un spectromètre de masse. Les valeurs des constantes de vitesse obtenues sont, en cm³ mol^-1s^-1, 1,83.10^-12 exp [–(3 400 ± 500)/RT] pour la réaction des atomes Cl avec CF₃CH₂Cl étudiée entre 298 et 500 K, et 2,6.10^-12 exp [– (5 200 ± 500)/RT] pour la réaction des atomes O avec CF₃CH₂Cl étudiée entre 393 et 621 K. Ces résultats ont permis de discuter l’effet que pourraient avoir les atomes Cl et O sur la disparition de CF₃CH₂Cl dans la troposphère dans l’éventualité d’un dégagement important de ce composé dans l'atmosphère.

D'autre part la réaction des atomes Cl avec CF₃Br a également été étudiée entre 298 et 470 K mais aucune réactivité n'a été observée conformément aux prévisions.

Abstract

The kinetics of the reaction of Cl and O(³P) atoms with CF₃CH₂Cl has been studied using the mass spectrometric discharge flow technique. The rate constants obtained are : 1.83 x 10^-12 exp [ –(3 400 ± 500)/RT| for the reaction O + CF₃CH₂Cl at 298-500 K and 2.6 x 10^-12 exp [—(5 200 ± 500)/RT] for the reaction O + CF₃CH₂Cl at 393-621 K. Units are cm³ mol^–1s^–1. The possible effects of Cl and O atoms, as tropospheric sinks of CF₃CH₂Cl, are discussed by comparison with the effect of OH radicals considered to be the major tropospheric sink of the haloge- nated compounds. The data show that, if CF₃CH₂Cl was released into the atmosphere, Cl atoms could contribute lo some extent to destroy CF₃CH₂Cl in the troposphere. On the other hand the reaction of Cl atoms with CF₃Br has been studied in the range 298-470 K, but no reactivity has been observed as it could be expected.