Comportement de greffons hydrocarbonés en surface de silices. Analyse par chromatographie en phase gazeuse

(Centre de recherches sur la physico-chimie des surfaces solides, 24, avenue du Président Kennedy, 68200 Mulhouse), France.

Résumé

Le greffage de chaînes hydrocarbonées sur une silice (absorbant chromatographique) a été effectué en deux étapes : par chloruration de la silice par le chlorure de thionyle, puis en hydrolysant les liens Si — Cl par des alcoolates. Les isothermes d’adsorption de n-alcanes sur ces silices modifiées ont été tracées à partir de l’équation de base résultant du bilan massique du processus chromatographique. Les propriétés d'adsorption de ces divers adsorbants ont été étudiées suivant la nature du greffon et le taux de greffage. Les chaleurs différentielles d’adsorption ont été calculées à partir de deux isothermes voisines en intégrant l’équation de Clausius-Clapeyron. Il apparaît que les chaleurs d’adsorption, pour un taux de greffage donné, diminuent lorsque la longueur de la chaîne greffée augmente.

Abstract

The grafting of alkyl chains on a silica surface (chromatographic adsorbent) has been carried out in two steps : chlorination by thionyl chloride, followed by hydrolysis of the Si — Cl bonds by Na-alcoholates. The adsorption isotherms of n-alkanes on these modified silicas have been obtained by using the basic equation expressing the mass balance in the chromatographic process. The adsorption properties of these adsorbents have been studied in accordance with the nature of the grafted chain, and of the grafting ratio. The differential heals of adsorption have been calculated from the Clausius-Clapeyron equation. For a specific grafting ratio, the heats of adsorption appear to decrease with increasing length of the grafted chain.