Hydrogénation catalytique sous pression

II. — Cyclohexanone sur « chromite de cuivre » (Cu — Cr — O)

Laboratoire de Catalyse organique, École supérieure de chimie industrielle de Lyon, BP 2002, 69603 Villeurbanne Cedex ; LA n° 231 du CNRS., France.

Résumé

L’hydrogénation de la cyclohexanone en cyclohexanol a été faite entre 110-220 °C sous 20-90 bars, dans un réacteur continu sous pression, sur un chromite de cuivre stabilisé.

Une discontinuité cinétique se produit lors de la disparition, par élévation de température, de la phase liquide ruisselante. En phase vapeur, l’ordre cinétique global est nul (20-90 bars), et l'énergie d’activation de 11,5 kcal/mole (180-220 °C). Les ordres partiels par rapport à la cétone et à l’hydrogène sont voisins respectivement de + 0,5 et — 0,5. Ces résultats s’interprètent par une loi de type Langmuir-Hinshelwood, avec adsorption compétitive de la cétone et de l’hydrogène sur le catalyseur.

Abstract

The copper chromite catalyzed hydrogenation of cyclohexanone to cyclohexanol was run in a pressure flow reactor between 110-220 °C and 20-90 bars pressures. A kinetic discontinuity was shown to occur when the liquid phase disappears at higher temperatures.

Kinetic study in the vapor phase indicates an overall zero order (20-90 bars) with a 11,5 kcal/Mole activation energy (180-220 °C). Partial orders for ketone and hydrogen are close to + 0,5 and — 0,5 respectively. These results are consistent with a Langmuir-Hinshelwood equation, and a competitive adsorption of the ketone and the hydrogen.