La variation isobare de la structure des verres. Esquisse d'une théorie phénoménologique à plusieurs paramètres d'ordre^*

CNRS-ULP, Centre de Recherches sur les Macromolécules, 67083 — Strasbourg ( France).

Résumé

On rappelle brièvement les caractéristiques essentielles de la recouvrance du volume et de l'enthalpie des systèmes vitreux, que l'on analyse dans les termes d'un modèle à paramètres ďordre multiples, impliquant une distribution de retards, τ_i. On admet que ces retards dépendent non seulement de la température, mais aussi de l'état actuel de l'échantillon et que le spectre de retard se translate en bloc le long de l'échelle logarithmique des temps τ_i, sa forme restant invariante. La comparaison qualitative des prédictions théoriques avec les résultats expérimentaux obtenus lors de traitements thermiques variés révèle un excellent accord. Les effets de la recouvrance structurale sur les propriétés physiques des verres sont aussi évoqués et brièvement discutés dans le cadre du modèle théorique.

Abstract

The characteristic features of isobaric volume and enthalpy recovery of glasses are briefly reviewed and analyzed in terms of a multiparameter model involving a distribution of retardation times, τ_i. The latter are assumed to depend both on temperature and on the instantaneous state (structure) of the glass, whereas the shape of the retardation spectrum is invariant and merely shifts, as τ_i, along the logarithmic time scale. Qualitative comparison of the theoretical predictions with various types of experiments reveals an excellent agreement. Some effects of structural recovery on the mechanical or electrical properties of polymer glasses are also recalled and discussed in terms of the theoretical model.