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J. Chim. Phys.
Volume 76, 1979
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Page(s) | 1103 - 1110 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1979761103 | |
Published online | 29 May 2017 |
Méthode E.H.T. Appliquée aux molécules organométalliques : Paramétrisation — analyse de population
Université de Rennes - Laboratoire de Chimie théorique — 35042 Rennes Cedex ( France).
De par sa simplicité de mise en œuvre, la méthode EHT est très employée et son domaine ďapplication s'est très vite étendu aux molécules organométalliques. Mais, comme toute méthode semi-empirique, surtout si l'on remploie sous forme non itérative, le problème de la paramétrisation est de première importance. On propose une étude systématique de différentes paramétrisations basées sur des concepts les plus généraux et les plus indépendants possibles de la méthode elle-même.
Un autre problème réside dans l'interprétation de la liaison chimique, particulièrement au niveau du Métal. Nous proposons une nouvelle analyse sur base orthogonale qui conduit à un ensemble de résultats plus cohérents que ceux de l'analyse classique.
Les calculs sont menés simultanément sur trois modèles : Ferro cène, Chromedibenzène et Benzène-chrome tri carbonyle.
Abstract
Due to the easiness of its procedure, EHT method is widely used and its application field was soon extended to organometallic molecules. But, as for any semi-empirical method, especially when used in the non-iterative form, the parametrization problem is of central importance. We propose here a systematic study of various kinds of parametrization founded on concepts as general and independent of the method itself as possible.
Another problem lies in the interpretation of chemical bonding, especially at the level of the metal atom. We propose here a new population analysis using an orthogonal basis which leads to a set of results more consistent than those obtained through the usual Milliken's analysis.
The computed results are given for three molecules: ferrocene, chromed benzene and benchrotrene.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1979