Spectres de rotation de la molécule de phénylisocyanate 2D₁

¹ Laboratoire de Spectroscopie et des Techniques Microondes, ERA n° 22, Université Nancy I.
² Laboratoire de Chimie organique II, ERA n° 558, Université de Nancy I.

Résumé

Le spectre de rotation de la variété monodeutériée, en position ortho de la molécule de phénylisocyanate a été étudié. L'inclinaison du groupement isocyanate par rapport à la liaison Ø — N qui le rattache au groupe phényl induit l’existence de deux conformères dont les spectres microondes ont pu être interprétés séparément. Les constantes principales d’inertie des deux conformères sont calculées. La position géométrique des deux atonies d’hydrogènes substitués est déterminée avec précision. L’atome d’hydrogène occupant la position ortho trans est attiré dissymétriquement vers le doublet électronique libre de l’atome d’azote en accord avec la structure électronique qu’il conviendra d’associer à la géométrie du groupe NCO et qui reflète la structure quadrupolaire de l’atome d’azote mesurée.

Abstract

The microwave spectra of tile orthodeuterated molecule of phénylisocyanate has been interpreted. Two conformers, corresponding to the positions cis and trans of the deuterium atom relative to the NCO group, have been assigned. Their identifications confirm that the molecule is planar and that the NCO group is bent.

The precise geometrical positions of the two ortho hydrogens atoms are deduced from the observed rotational constants for the ground state. It is shown that the trans hydrogen atom is dissymmetrically attracted toward the NCO group in accordance with the electronic structure to be associated with the bent CNCO group.