Calcul de constantes physiques moléculaires

V. — Constantes d'écran et anisotropie du tenseur d’écran en RMN du ¹³C et ³¹P, par utilisation d’une version modifiée de la méthode CNDO/S

Laboratoire de méthodes spectroscopiques, UER de Chimie, Université de Provence, Centre de St-Jérôme, 13397 Marseille Cedex 4.

Résumé

Les exposants des orbitales atomiques de base de la méthode CNDO/S sont traités comme des paramètres dépendant de la différence d’électronégativité entre atomes liés dans la molécule. Une relation simple est introduite et permet de déterminer les exposants conduisant au meilleur accord avec les déplacements chimiques expérimentaux. Les résultats des calculs sont en bien meilleur accord avec l'expérience que ceux obtenus par la méthode CNDO/S. Les anisotropies calculées des tenseurs d’écran sont, elles aussi, largement améliorées, aussi bien pour le ¹³C que pour le ³¹P.

Abstract

Atomic orbitals exponants have been regarded as dependent of the electronegativity difference between directly bonded atoms in the molecule. A simple relationship is introduced and leads to a good agreement between calculated and experimental chemical shifts or magnetic anisotropies, for both ^l3C and ³¹P atoms.