Spectres de vibrations et structure des molécules monophenylées C₆H₅CH = CH₂, C₆H₅CH = CD₂, C₆H₅(CH₃) = CH₂ et diphenylees (C₆H₅)₂C = CH₂, (C₆H₅)₂C = CD₂. II — Symétrie et état électronique des molécules

² Laboratoire de Spéctrochimie Moléculaire-Université Pierre et Marie curie, 4, place Jussieu, 75005, Paris.
³ Laboratoire de Spéctrochimie Infrarouge et Raman, CNRS, 2, rue Henri Dunant, 94320, Thiais.

Résumé

La symétrie des molécules monophénylées C₆H₅CH = CH₂, C₆H₅CH = CD₂, C₆H₅ (CH₃) C = CH₂ et diphénylées (C₆H₅)₂C = CH₂, (C₆H₅)₂C = CD₂ est discutée à partir des données de polarisation des raies Raman des liquides purs. Les résultats conduisent à affecter aux molécules monophénylées la symétrie C_s, le plan du noyau benzénique étant plan de symétrie, aux molécules diphénylées la symétrie C₂, confirmant ainsi les hypothèses qui avaient été adoptées à priori pour l'interprétation des spectres. Les données spectroscopiques montrent que l'état électronique des noyaux benzéniques est très voisin dans les molécules étudiées. L'effet électronique global du groupement vinyle sur le noyau benzénique est discuté ; pour les molécules monophénylées, il correspond à une décharge peu importante du groupement phényle. L’existence d'un ou deux phényles se manifeste sur la vibration de valence ν (C = C) : les abaissements de fréquence observés par rapport aux composés aliphatiques, ne rendent pas compte du seul effet électronique mais aussi d'effets mécaniques. On en conclut que l'effet électronique des groupements phényle sur la fréquence ν (C = C) est double dans les molécules diphénylées par rapport aux molécules monophénylées.

Abstract

The symmetry of the monophenyl molecules C₆H₅CH = CH₂ C₆H₅CH = CD₂, C₆H₅(CH₃) C= CH2 and diphenyl molecules (C₆H₅)₂C = CH₂, (C₆H₅)₂C = CD₂ is discussed from the polarization of the pure liquid Raman spectra. The results lead to assigning the C_s symmetry to the monophenyl molecules (the plane of the benzene ring being the plane of symmetry) and the C₂ symmetry to the diphenyl molecules. This confirms the assumptions made in order to interpret the spectra. The data show that the electronic state of the benzene rings is very similar in all the molecules studied. The global electronic effect of the vinyl group upon the benzene ring is discussed: for the monophenyl molecules it corresponds to a low electron withdrawing from the phenyl group. The existence of one or two phenyl group has a bearing on the ν (C = C) stretching vibration: the observed frequency lowering, by comparaison with the aliphatic compounds, do not account for the electronic effect alone, but also for mechanical effects. It is concluded that the electronic effect of the phenyl groups on the ν (C = C) frequency is twofold in the diphenyl molecules compared to the monophenyl ones.