Étude conductimetrique des chlorures des métaux du groupe IIIB dans l'acétonitrile à 25°C

II – Conductance équivalente limite des ions [Math] (M' = Al, B, Ga et ln)

¹ Université des Sciences et Techniques de Lille. Chimie Minérale et Méthodologie Analytique, France.
² Université des Sciences et Techniques de Lille. Chimie Minérale I — Bâtiment CII — 59655 Villeneuve d'Ascq Cedex, France.

Résumé

Les conductances équivalentes des chlorures de tétraméthylammonium (TMACI) et de tétraéthylammonium (TEACI) ainsi que celles des tétrachlorométallates de tétraméthylammonium (TMAM'Cl₄) et de tétraéthylammonium (TEAM'Cl4) (M' = Al, B, Ga et In) ont été mesurées à 25°C dans l'acétonitrile. Tous ces sels sont des électrolytes forts dans ce solvant. TEAInCl₄ est totalement dissocié. L'exploitation des résultats expérimentaux, au moyen des équations de Fuoss — Onsager — Skinner pour des électrolytes associés et dissociés, a permis de déterminer les constantes de dissociation de ces sels. Les conductances équivalentes limites, les distances minimum d'approche des ions en solution et les rayons de Stokes corrigés ont été calculés.

Abstract

The equivalent conductances of tetramethylammonium (TMACI) and of tetraethylammonium chlorides (TEACI), these of tetrachlorometallates of tetramethylammonium (TMAM'Cl4) and of tetraethylammonium (TEAM'Cl4) (M' = Al, B, Ga and In) have been measured at 25° in acetonitrile. All these salts are strong electrolytes in this solvant. TEAInCl4 is completely dissociated. The values of limiting conductances of this [Math] ions (M' = Al, B, Ga and In), we have determined, are respectively equal to 110,5 — 108,5 - 100,4 and 96 ; that of Cl^– is 93,3. The exploitation of experimental results using the Fuoss — Onsager — Skinner equations for associated and dissociated electrolytes, allowed to determine the association constants of these salts. The minimum distance of approach (a) of ions in solution, the corrected Stokes's radii (r_c) have been calculated. The values obtained for (a) are lower than those determined from crystallographic radii and have thus no real physical significance, as has already been observed with other systems. The calculation of the corrected Stokes's radii (r_c) of [Math] ions shows that the interaction existing between these ions and the acetonitrile molecules is more important than in the case of tetraalkylammonium ions. As far as the Cl^– ion is concerned, however, there doesn't seem to be any ion — solvant interaction.