Precipitation de la solution solide (Zn, Co) O dans les halogénures alcalins fondus

Université Catholique de Louvain Laboratoire de Chimie Inorganique et Analytique Bâtiment Lavoisier, Place Louis Pasteur 1, B-1348 Louvain-la-Neuve, Belgium.

Résumé

L'addition d'oxyde de lithium dans les mélanges eutectiques LiCl-KCl et LiBr-KBr fondus à 450°C et contenant de faioles quantités d'ions zinc et cobalt conduit, sous atmosphère désoxygénée, à la formation d'une solution solide discontinue dont les compositions limites sont données par (Zn_0,82 Co_0,18) O de symétrie hexagonale et (Co_0,89 Zn_0,11) O de symétrie cubique. La courbe de distribution établie en ces sels fondus à partir des rapports [Zn⁺⁺] / [Co⁺⁺] caractérisant le précipité et la phase liquide finale met en évidence une précipitation préférentielle du cobalt. Le passage du milieu chlorure au milieu bromure marque un renforcement plus accentué de la stabilité du complexe du zinc.

Abstract

Addition of lithium oxide to dilute solutions of zinc and cobalt ions in molten LiCl-KCl and LiBr-KBr eutectic mixtures at 450°C and in absence of oxygen leads to the formation of a discontinue solid solution whose the limiting compositions are given by (Zn0,82 Co0,l8)° (hexagonal symmetry) and (Co_0,89 Zn_0,18)O (cubic symmetry). The distribution curve (log [Zn⁺⁺ ] / [Co⁺⁺]_prec. as a function of log [Zn⁺⁺] / [Co⁺⁺]|_liq.) shows a more selective precipitation of cobalt. By changing from chloride to bromide solutions a stronger stabilization of the zinc complex in the molten salt occurs.