Thermodiffusion en solution aqueuse : comparaison entre les chlorures alcalins et les bromures de tétraalkylammonium symétriques

Laboratoire de Thermodynamique des Milieux Ioniques et Biologiques — Université Paris VII — Tour 33-43 — E2 — 2, place Jussieu — 75221 Paris Cédex 05. Équipe de Recherche Associée au C.N.R.S. ERA n° 370, France.

Résumé

Les coefficients Soret s^T et les chaleurs de transport réduites Q des bromures de tétraméthyl, éthyl, propyl et butylammonium ont été mesurés, à l'aide de deux montages différents, entre 0,01 molal et 2 molal environ. Il apparaît que les comportements de s^T et Q diffèrent nettement de ceux des alcalins pour les plus gros cations : Pr₄N⁺, Bu₄N⁺ . On constate que la thermodiffusion, comme d'autres propriétés physicochimiques, permet de scinder les ions en deux classes.

Abstract

Two different apparatus were used to measure Soret coefficients (s^T), reduced heats of transport (Q) and isothermal diffusion coefficients of aqueous solutions of tetramethyl, ethyl, propyl and butylammonium bromide.

The first one is classically based on a beam deflection. It allows the measure of s^T and D between 0.2 and 2 molal or about. The second one is based on the solution separation into two partitions by means of a thin stell strip. It allows the measure in the field of low concentrations.

Our results show that the behaviours of s^T and Q are clearly different for the larger cations (Pr₄N⁺ and Bu₄N⁺) and for the alkalines. It is established that the thermal diffusion, like other physico-chemical properties, allows to cut the set of ions in two classes.