Constante de vitesse à 298 K de la réaction d'oxydation du méthanol par l'oxygène atomique

Équipe de Recherche du C.N.R.S. associée à l'E.S.P.C.I. 75231 Paris Cédex 05, France.

Résumé

La constante de vitesse à 298 K de la réaction d'oxydation de CH³OH par O (³P) est déterminée pour la première fois. Les atomes O (³P) sont produits par photolyse pulsée de O₂ en système dynamique et leur déclin est suivi par photométrie de résonance atomique. On obtient k (CH₃OH + O) = (6 ± 1) · 10^–17 cm³ molécule^–1 s^–1. Les constantes de vitesse des réactions de 0 (³P) avec O₂ et NH₃ ont également été déterminées à 298 K par cette méthode :

k (O₂ + O + Ar) = (6,5 ± 2) · 10^–34 cm⁶ molécule ^–2 s^–1

k (NH₃ + O) = (5 ± 1,5) · 10^–16 cm³ molécule ^–1 s^–1

Ces résultats sont en bon accord avec de précédentes déterminations.

Abstract

The rate constant of the oxydation reaction of CH³OH with O (3P) has been measured at 298 K for the first time.

k (CH₃OH + O) = (6 ± 1) · 10^–17 cm³ molécule ^–1 s^–1

The reaction has been monitored directly using atomic resonance fluorescence spectrometry. Oxygen atoms were produced in a flow system by pulsed photolysis of O² (λ = 147 nm) and their decay observed via the resonance fluorescence transition O (³S → ³P) in the region of 130 nm.

Rate constants at 298 K are also determined by this method for the reactions of O (³P) with O₂ and NH₃.

k (O₂ + O + Ar) = (6,5 ± 2) · 10^–34 cm⁶ molécule ^–2 s^–1

k (NH₃ + O) = (5 ± 1,5) · 10¹⁶ cm³ molécule ^–1 s^–1

The results are in good agreement with earlier determinations.