Étude vibrationnelle des associations ioniques dans les solvants aprotiques

III Grandeurs thermodynamiques d'association a l'état de paires d'ions des cyanates alcalins dans le diméthylsufoxyde

Laboratoire de Spectrochimie des ions,U.E.R. de Chimie, 2 rue de la Houssinière, 44072, Nantes Cedex, France.

Résumé

Les solutions de cyanates alcalins dans le diméthylsulfoxyde ont été étudiées par spectrométrie infrarouge. Ces sels sont partiellement associés à l'état de paires d'ions MNCO (isocyanate). Les constantes d'équilibre mesurées à dilution infinie ont pour valeur (mol^–1 .1) : 110 (Li), 46 (Na) et 16 (K). Les équilibres d'association sont favorisés par le terme entropique alors que le terme enthal- pique est pratiquement nul.

Abstract

Alkali cyanate solutions in dimethylsulfoxide have been studied by infrared spectrometry. These salts are in part under the state of isocyanate ion pairs MNCO. The following values of equilibrium constants (mol^–1 . 1) have been obtained at infinite dilution : 110 (Li), 46 (Na) and 16 (K). The association equilibria are favoured by the entropic term, while the enthalpic term is almost zero.