Propriétés photosensibilisatrices des furocoumarines

II – Photoreactions du méthyl-4 psoralène et du dihydro-4', 5'-methyl-4 psoralène avec les bases pyrimidiques de l'ADN et les maléimides

¹ Laboratoire de Photochimie, U.E.R. Sciences exactes et naturelles. Université de Clermont II, Ensemble Universitaire des Cézeaux, 63170 Aubière, France.
^* Centre de Recherche de la Société L'Oréal, Groupe de Chimie Générale, 1 Avenue de St. Germain, 93601 Aulnay-sous-Bois, France.

Résumé

Les comportements photochimiques du méthyl-4 psoralène (M-4-P) et du dihydro-4', 5' méthyl-4 psoralène (DHM-4-P), en présence de bases pyrimidiques et de maléimides, ont été étudiés pour tenter de modéliser les réactions entre furocoumarines et ADN. A partir des états triplets du M-4-P (τ = 1,4.10^–6 s) et du DHM-4-P (τ = 1,5.10^–6 s), il y a compétition entre formation de photodimères et formation de composés de cyclo-addition avec les molécules étudiées. Les constantes de vitesses de ces différents processus ont été déterminées et comparées aux constantes de désactivation par l'oxygène. On constate que les états triplets, bien que fortement désactivés par les molécules choisies (thymine, cytosine, diméthyl-uracile, N-méthylmaléimide et maléimide), ne conduisent aux composés de photocyclo-addition qu'avec de très faibles rendements. La comparaison de ces résultats avec ceux obtenus par irradiation du M-4-P en présence d’ADN montre que le maléimide est un meilleur modèle des sites réactifs de l'ADN que la thymine et la cytosine.

Abstract

The photochemical behaviour of 4-methyl psoralen (4-M-P) and 4', 5'-dihydro-4 methyl psoralen (DH4-M-P) with pyrimidic bases and maleimides have been studied as model of reactions between furocoumarins and DNA. Rate constants of the main reactions of the triplet state of 4-M-P (τ = 1.4 10^–6 s) and DH4-M-P τT =1.5 10^–6 s) i.e dimerizations, cycloadditions with model compounds have been determined and compared with oxygen quenching. It has been shown that thymine, cytosine, dimethyluracile, N-methylmaleimide and maleimide have a strong quenching effect on the triplet state, the cycloadducts being formed with a low quantum yield. Maleimide appears to be a beeter model compound for DNA than thymine and cytosine.