Influence des conditions expérimentales sur les constantes d'association apparentes et le coefficient d'extinction molaire des complexes par transfert de charge

Laboratoire d'Optique Moléculaire, U.E.R. Sciences Exactes et Naturelles Université de Reims, B.P. 347//51062 Reims Cédex, France.

Résumé

Trois complexes de force différente : tétracyanoéthylène (TCNE) – hexamethylbenzène (HMB), TCNE – durène et TCNE – naphtalène, sont étudiés par absorption optique dans six solvants. Les résultats obtenus montrent que les conditions expérimentales relatives aux concentrations (D₀ = A₀ ou D₀ >> A₀) influent considérablement sur la détermination de K et ε des complexes par transfert de charge. Un essai d'explication a été tenté à partir de l'existence des complexes trimoléculaires.

Abstract

Three complexes of different stability : tetracyanoethylene (TCNE) – hexamethylbenzene (HMB), TCNE – durene and TCNE – naphthalene are studied by optical absorption in six solvents. The results obtained show that the experimental conditions regarding the concentrations (D₀ = A₀ ou D₀ >> A₀) have a considerable influence on the determination of the K and ε of the complexes by charge transfer. We have tried to give an explanation based on the existence of termolecular complexes.