Chemistry of gaseous ion pairs produced by thermal collisions

Laboratoire de Photophysique Moléculaire du C.N.R.S. Bâtiment 213, Université de Paris-Sud 91405 — Orsay Cédex, France.

Abstract

This paper reviews the collisional dissociation of alkali halide molecules, and the subsequent chemical relaxation processes that bring the systems to equilibrium. Collisional dissociation produces population distributions far from the distributions of thermal equilibrium so one can readily study the kinetics of the subsequent reactions. The discussion points out several topics needing further study : the possibility of bound excited states of Kl, the resolution of two very different sets of values for rate coefficients both of collisional detachment, X^— + Ar → X + e + Ar, and for ion-ion neutralisation, M⁺ + X^— → M° +X°, and the further study of intense light emission associated with dissociated Nal in Ar.

Résumé

Revue de la dissociation par collisions des molécules d'halogénures alcalins et des processus de relaxation subséquents qui amènent le système à l'équilibre. La dissociation collisionnelle donne naissance à des distributions de population éloignées des distributions à l'équilibre thermique, ce qui facilite l'étude cinétique des étapes ultérieures. La discussion met en évidence plusieurs questions dont l'étude doit être poursuivie: possibilité d'états excités liés de Kl, résolution des deux séries très différentes de valeurs de la constante de vitesse pour le détachement collisionnel X^— + Ar → X + e + Ar, et pour la neutralisation ion-ion M⁺ + X^— → M° +X°, enfin étude de l'émission lumineuse intense associée au Nal dissocié dans Ar.