Intramolecular interactions in N-methylsalicylaldimine and its anion. A semi-empirical energy partitioning analysis

Istituto Dipartimentale di Chimica, Università di Catania, viale A. Doria 8, 95125 Catania, Italy.

Abstract

The semi-empirical CNDO/2 energy partitioning scheme of Fischer and Kolmar is applied to analyse in N-methylsalicylaldimine intramolecular interactions associated with hydrogen bonding formation and deprotonation of the hydroxyl group. On hydrogen bonding formation structural variations are confined mainly within the chelate ring. The energy of the hydrogen bonding arises from positive electrostatic and resonance interactions, while the exchange energy term and the one-centre energy term are destabilizing. Deprotonation stabilizes the anion with respect to the neutral molecule, the main contribution coming from electrostatic interactions. Deprotonation is associated with a noticeable charge delocalization of the excess electron over the whole molecule.

Résumé

Le schéma semi-empirique CNDO/2 de partition d'énergie de Fischer et Kollmar est appliqué à l'analyse des interactions intramoléculaires associées à la formation de liaisons hydrogène et à la déprotonation du groupement oxhydryle dans la N-méthylsalicyIaldimine. Pour la formation de liaisons hydrogène les variations structurales sont essentiellement confinées au cycle de chélate. L'énergie de la liaison H résulte d'interactions électrostatiques et de résonance positive, tandis que les termes d'énergie d’échange et d'énergie à un seul centre sont déstabilisants. La déprotonation stabilise l'anion par rapport à la molécule neutre, la contribution principale provenant d'interactions électrostatiques. La déprotonation est associée à une délocalisation marquée de l'électron excédentaire sur l'ensemble de la molécule.