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J. Chim. Phys.
Volume 78, 1981
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Page(s) | 621 - 628 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1981780621 | |
Published online | 29 May 2017 |
Etude calorimétrique et analyse thermodynamique du mélange liquide AgCI—LiCI—KCI
Laboratoire de Dynamique et Thermophysique des Fluides, Associé au CNRS, Université de Provence, St Jérôme, 13397 Marseille, Cedex 13, ( France).
Les seules données thermodynamiques expérimentales relatives au système ternaire de sels fondus AgCI—LiCI—KCI sont les enthalpies libres partielles du chlorure d’argent.
Des données plus complètes existent pour les trois systèmes binaires AgCI—LiCI, AgCI—KCI et LiCI—KCI qui limitent ce mélange ternaire :
- —
l'enthalpie libre partielle du chlorure d’argent (dans les deux premiers systèmes)
- —
l'enthalpie de mélange.
Nous avons donc déterminé par calorimétrie directe l'enthalpie de formation du mélange ternaire liquide.
Un procédé d'estimation, ne faisant intervenir que les propriétés homologues des systèmes binaires limitrophes, a permis un calcul "a priori" de cette fonction enthalpie d'excès. L'accord satisfaisant obtenu nous a conduits à utiliser le même procédé pour l'estimation de la fonction enthalpie libre d'excès ternaire et à la comparer à celle déduite des mesures de f.e.m. L'ensemble de ces résultats a également permis le calcul d'une partie du diagramme de phase de ce système ternaire.
Abstract
The only experimental data available for the ternary molten salt mixture AgCI-LiCI-KCI were obtained from e.m.f. measurements.
More data concern the three limiting binary systems which were studied using complementary techniques (e.m.f. measurements and direct calorimetry).
Therefore we measured in this work the enthalpy of formation of the ternary liquid system from liquid-liquid calorimetric experiments.
An estimation process — "surrounded ion" model — made it possible to calculate "a priori" this excess enthalpy function from the homologous properties of the limiting binary systems.
Although this ternary system deviates positively and negatively from ideality, a good agreement was found between experimental and calculated enthalpies. So the same procedure was used to calculate the excess Gibbs free energy ∆GXS and to compare it with that obtained from the e.m.f. measurements.
All these data were used in calculating partially the liquids of the ternary equilibrium phase diagram.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1981