Spectres Raman de rotation pure et polarisabilités optiques principales des sulfures d'hydrogène et de deutérium. Mise en évidence expérimentale de l'influence de la configuration nucléaire sur la distribution d'intensité

Laboratoire de Spectroscopie Moléculaire Université des Sciences et Techniques du Languedoc Place Eugène Bataillon — 34060 Montpellier Cedex.

Résumé

Les spectres Raman de rotation pure de H₂S et D₂S ont été enregistrés. Leur analyse a permis d'évaluer le rapport Rb_a = [math]α_xx — α_vy)/ [math] (2α_zz — α_xx — α_yy). Des différences de la valeur de ce rapport ont été observées entre les deux isotopes mères et au sein d'un même spectre, selon le domaine spectral envisagé. La valeur moyenne du rapport R_ba obtenue sur l’ensemble du spectre, associée à la polarisabilité moyenne et au facteur de dépolarisation de la diffusion Rayleigh, conduit pour chaque molécule à deux ensembles de valeurs des polarisabilités optiques principales qui sont, à 488 nm et en ų, selon x, y et z, respectivement :

Pour H₂S 3,893, 3,789 et 3,885 ou 3,818, 3,923 et 3,826

Pour D₂S 3,860, 3,765 et 3,887 ou 3,815, 3,909 et 3,788

On donne une discussion sur le choix entre ces deux ensembles de valeurs.

Abstract

The rotational Raman spectra of H₂S and D₂S have been recorded and by computer simulation, the ratio R_ba = [math] (α_xx — α_yy)/ [math] (2α_zz — α_xx — α_yy) have been evaluated for both molecules and we found out a difference between the two values. Moreover, this ratio appears to be dependent on the spectral range considered within the same spectrum. Using the mean value of R_ba obtained from the whole spectrum of each molecule, the mean polarizability and the depolarization ratio of the Rayleigh scattering, we obtain two sets of values for the principal optical polarizabilities, for each molecule, which are, at 488 nm, in ų and for the x, y and z directions respectively :

For H₂S 3.893, 3.789 et 3.885 ou 3.818, 3.923 et 3.826

For D₂S 3.860, 3.765 et 3.887 ou 3.815, 3.909 et 3.788.

The choice between the two sets is discussed.