Thermochemical study of adducts of N,N’-dimethylurea with zinc, cadmium and mercury halides

Instituto de Química, Universidade Estadual de Campinas, 13100 Campinas, SP, Brasil.

Abstract

The standard enthalpies for the reactions MX₂ (s) + n dmu (s) = M (dmu)_n X₂ (s) ; [math], have been measured calorimetrically at 298.15 K, yielding the [math] (kJ mol^—1) values : Zn(dmu)₂Cl₂, — (55.28 ± 0.33) ; Zn (dmu)₂Br₂, — (55.87 ± 0.98) ; Cd (dmu) Cl₂, — (29.65 ± 0.33) ; Cd (dmu) Br₂, — (11.94 ± 0.22) ; Cd (dmu)₃Br₂, — (17.23 ± 0.98) ; Hg (dmu) Cl₂, — (16.84 ± 0.20) ; Hg (dmu)2Cl₂, — (15.65 ± 0.46) and Hg (dmu) Br₂, — (15.01 ± 0.34). From these values, the standard enthalpy of formation of ligand (— 295 + 17 kJ mol^—1) obtained via combustion calorimetry, and literature values of standard enthalpies of metal halides, we determined the enthalpies of formation of the adducts. The standard enthalpy of sublimation of the ligand (85.4 kJ mol^—1) has also been obtained and the enthalpies of metal-oxygen bonds were estimated.

Résumé

Les enthalpies standard pour les réactions MX₂(s) + n dmu (s) = M (dmu)_n X₂ (s) ; [math], ont été mesurées calorlmétrlquement à 298.15 K et les valeurs de [math] (kJ mol^—1) obtenues sont les suivantes : Zn (dmu)₂Cl₂, — (55.28 ± 0.33) ; Zn (dmu)₂ Br₂, — (55.87 ± 0.98) ; Cd(dmu)Cl₂, — (29.65 ± 0.33) ; Cd (dmu) Br₂, — (11.94 ± 0.22) ; Cd (dmu)₃Br₂, — (17.23 ± 0.98) ; Hg(dmu) Cl₂, — (16.84 ± 0.20) ; Hg (dmu)₂Cl₂, — (15.65 ± 0.46) et Hg (dmu) Br₂, — (15.01 ± 0.34). A partir des enthalpies de formation standard du coordinat (— 295.17 kJ mol^—1) obtenue par combustion calorimétrique et les valeurs des enthalpies standard des halogénures métalliques, nous avons déterminé les enthalpies de formation des adducts. Nous vons aussi obtenu les enthalpies standard de sublimation du coordinat (85.4 kJ mol^—1) et estimé les valeurs des enthalpies des liaisons métal-oxygène.