Réponse des électrodes argent-halogénure d’argent en présence de solutions aqueuses d’halogénure, de pseudo-halogénure ou de sulfure alcalins

Avec la collaboration technique de Mme. F. GARATIN, Kodak-Pathé, 30 rue des Vignerons, 94300 Vincennes, France.

Résumé

Une électrode d’halogénure d’argent Ag-AgX immergée dans une solution d’un sel soluble du même halogénure prend un potentiel bien défini lié à l’activité des ions halogénure X^— en solution.

Les phénomènes sont plus compliqués lorsque l’électrode est plongée dans une solution d’un autre halogénure, d’un pseudo- halogénure ou d’un sulfure soluble, mais, contrairement à une opinion assez fréquemment admise, ils ne sont pas erratiques.

La réponse de l’électrode dépend des interactions entre le sel qui la constitue et la solution et nous avons étudié successivement, le cas où le sel de l’électrode est plus dissociable que le sel d’argent de l’anion en solution, le cas où le sel de l’électrode est moins dissociable que le sel d’argent de l’anion en solution.

Une étude détaillée des phénomènes intervenant à l’interface électrode-solution a permis de rendre compte, quantitativement ou semiquantitativement selon les cas, de tous les potentiels mesurés.

Abstract

The potential of a silver-silver halide Ag-AgX electrode immersed in a solution of a soluble salt of the same halide X^— is well defined and depends on the activity of the halide ions in solution.

Phenomena are more complicated when the silver halide electrode Is immersed in a solution of another halide, of a pseudohalide or of a sulfide, but, contrary to a current opinion, they are not erratic.

With such systems, the silver salt of the electrode is not directly in equilibrium with the bulk solution and evolves for some time, tending toward a thermodynamically more stable state. Despite the evolution of the salt layer, the potentials are fairly stable and reproducible during the transition time.

The potentials can be accounted for, quantitatively or nearly quantitatively according to the system, by specifying the reactions at the interface and assuming that, notwithstanding the salt evolution, the liquid immediately in contact with the surface of the electrode is, at every moment, in equilibrium with the underlying salt.