1-Iodoacetylenes. III. Relation d’isoequilibre pour l’équilibre de complexation des acides de lewis iodes avec le diethylacetamide

Laboratoire de Spectrochimie Moléculaire, U.E.R. de Chimie, Université de Nantes, 2, rue de la Houssinière, 44072 Nantes, France.

Résumé

Nous avons mesuré par spectroscopies infrarouge et ultraviolette les fonctions thermodynamiques de l’équilibre de complexation des acides de Lewis I₂, IBr, IC, IC[math], IC[math], IC≡CPr, IC≡CPh, IC≡CCOOEt et IC≡CCN avec le diethylacetamide. Une relation d’isoéquilibre est démontrée dans plusieurs systèmes de coordonnées. Elle autorise à utiliser ∆G, de préférence à ∆H obtenue avec moins de précision, pour classer les dérivés iodés selon leur ordre d’acidité (vis-à-vis du diethylacétamide) : IC[math] > lBr~ IC≡N > IC≡ CCN > IC≡CCOOEt~ l₂> IC≡CPh> IC≡CPr.

Abstract

We have measured the thermodynamic functions of the complex formation between the Lewis acids l₂, IBr, IC[math], IC≡N, IC≡CPr, IC≡CPh, IC≡CCOOEt and IC≡CCN and diethylacetamide by infrared and ultraviolet spectroscopy. An isoequilibrium relationship is shown up in several coordinate systems, which permits the safe use of ΔG, instead of the less precise ΔH, for measuring the acid strength of iodinated Lewis acids towards diethylacetamide. The acidity order is : IC[math] IBr~ IC≡N > IC≡CCN > IC=CCOOEt~ l₂ > IC≡CPh > IC≡CPr.