Etude par R.P.E. et spectroscopie optique du bis-methanesulfonato cuivre (II) tetrahydrate et du bis-methanesulfonato zinc (II) dope au cuivre (II)

Université Catholique de Louvain, Laboratoire de Chimie Inorganique et Nucléaire, chemin du Cyclotron 2 — B-1348 Louvain-La-Neuve, Belgique.

Résumé

Les paramètres R.P.E. ont été mesurés dans le composé pur et dans l’isotype de Zinc dopé. Pour le composé pur on trouve g₁ = 2,087 ; g₂ = 2,092 ; g₃ = 2,413 et pour le composé dilué : g₁ = 2,082 ; g₂ = 2,112 ; g₃ = 2,429 ; A₁ = 29.10^—4 cm^—1 A₂ = 42.10^—4 cm^—1 ; A₃ = 129.10^—4 cm^—1.

Ces valeurs ainsi que les données optiques on pu être reproduites au moyen d’un modèle AOM avec les valeurs suivantes des paramètres : (e_σ)_ax = — 2 000 cm_–1 ; (e_σ)_éq [math] — 5 000 cm^—1 ; (e_π)_total = 0.4 e_σ ; k_z = 0.85 ; k_x = k_y = 0,94 ; k = 0,26 et P = 370.10^—4 cm^—1.

On s’est aussi intéressé au comportement de la largeur de raie du composé pur dans un but de comparaison avec les observations faites sur le sulfate pentahydraté et les sels de Tutton de Cuivre (II).

Abstract

The geometry of the coordination in the tetrahydrated bis (methanesulfonato) Copper(ll) and Zinc(II) complexes is practically that of an elongated octahedron with four water molecules in the equatorial plane and two sultonato groups in axial position. ESR parameters have been measured in the pure Copper compound and also in the doped Zinc isotype. In the pure compound one finds : g₁ = 2.087, g₂ = 2.092, g₃ = 2.413 and in the doped one : g₁ = 2.082, g₂ — 2.112, g₃ = 2.429 ; A₁ = 29.10^—4 cm^—1, A₂ = 42.10^—4 cm^—1, A₃= 129.10^—4 cm^—1.

The optical spectrum exhibits a main band at 13 kK with a shoulder at 11 kK and a secondary one in the near infrared region at 6 kK. These data could be reproduced within the framework of an AOM model using (e_σ)_ax = — 2 000 cm^—1 ; (e_σ)_eq [math] — 5 000 cm^—1 ; (e_π)_total = 0.4 e_σ ; k_z = 0.85, k_x = k_y = 0.94 and P = 370.10^—4 cm^—1, K = 0.26.

In the case of the pure Copper complex, the ESR line width variation is followed in the three experimental planes. Comparison of the experimental line widths with those calculated by means of the Van Vleck’s formula is made as well as with the results previously reported in CUSO₄.5H₂O and in the Copper Tutton salts.