Etude par RMN du ³¹P de la structure de solutions de mononucléotides. I. Deplacement Chimique

Laboratoire de Spectroscopie Organique, Université de Clermont II, BP 45, F. 63170 Aubière, France.

Résumé

Le déplacement chimique du ³¹P observé pour des solutions de monoculéotides (AMP-5’, 8-Br-AMP-5’, cAMP-3’, 5’, cAMP-2’, 3’) est une moyenne pondérée des 5 relatifs aux diverses espèces ioniques. Une méthode d’analyse des valeurs de δ en fonction du pH permet de calculer le 5 de chaque espèce. Les mesures à concentration variable montrent que les variations du déplacement chimique du ³¹P reflètent l’état d’association par liaison hydrogène ; les mesures à température variable révèlent la variation des proportions des divers conformères, grâce à la dépendance de δ aux angles [math]. Une structure quasi-rigide est mise en évidence pour le monoanion de l’AMP-5’, fortement structuré par liaisons intermoléculaires.

Abstract

The ³¹P chemical shift that can be measured in mononucleotides solutions (AMP-5’, 8-Br-AMP-5’, cAMP-3’, 5’, cAMP-2’, 3’) is the average value of the chemical shift of the different ionic species being present. The analysis of δ data versus pH is a way of determining the chemical shift of each species. It is shown by measurements made at different concentrations that 31 P δ variations depend on the state of hydrogen bonding. Variable temperature measurements are an evidence of the conformers ratio, owing to the δ relationship to the phosphorus hybridization. The fairly rigid structure of AMP-5’ monoanion, which are strongly hydrogen-bonded, is shown.